离婚时有一方不识字,离婚协议有效吗

根据你的问题解答如下, 【法律意见】
如果不是真实意思表示，不理解合同内容，即使签字也无效。但是如果签字时明白合同的内容，即使不认识字，签字也属于有效的。关键看合同是否真实意思表示。
【法律依据】
第三十二条　当事人采用合同书形式订立合同的，自双方当事人签字或者盖章时合同成立。　
第五十二条　有下列情形之一的，合同无效：　　
（一）一方以欺诈、胁迫的手段订立合同，损害国家利益；　　
（二）恶意串通，损害国家、集体或者第三人利益；　　
（三）以合法形式掩盖非法目的；　　
（四）损害社会公共利益；　　
（五）违反法律、行政法规的强制性规定。