结论先行:左转车与对向超速直行车相撞,责任不是直行一定优先那么简单,要综合双方过错划分。一般来说,转弯车辆应当让直行车辆先行,这是基本规则,所以左转方通常负有让行义务;但如果直行车存在超速,尤其是你所说超速百分之二十五以上,属于明显违法过错,会相应减轻左转方的责任。交警会依据现场勘查、车速鉴定、信号灯和标志标线来出具事故认定书。实践中常见的结果是双方按过错比例分担,比如左转主责、超速直行次责,或根据具体情况调整。你需要做的是:保护现场、报警并配合定责,保存行车记录仪视频,对认定书不服可在规定期限内申请复核。民事赔偿则按责任比例由保险公司在交强险和商业险范围内赔付,不足部分按责分担。切勿私了后反悔,定责文书是理赔基础。