结论:
离婚协议是否有效与申请次数无关,符合法律规定有效要件且办理离婚登记才生效,存在无效情形则不具法律效力。
法律解析:
有效的离婚协议有严格的要求,首先需是双方真实意思表示,不存在欺诈、胁迫等情况;内容要符合法律、行政法规规定,不违背公序良俗;同时双方要具备相应民事行为能力。当第四次申请时的离婚协议满足这些条件,并且对子女抚养、财产及债务处理等协商一致,该协议是有效的。不过,离婚协议需办理离婚登记后才正式生效,只签协议没登记,不会产生离婚效力。若协议存在违反法律规定等无效情形,无论申请多少次,协议都无效。如果对离婚协议的有效性存在疑问,或者在离婚过程中遇到了法律问题,建议及时向专业法律人士咨询,以保障自身合法权益。