精神病患者签署的离婚协议书是无效的。精神病人属于无民事行为能力人或者限制行为能力人,无民事行为能力人实施的民事法律行为无效,限制行为能力人需要经法定代理人同意或者追认后有效。根据《民法典》第一百四十四条的规定,无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。第一百四十五条的规定,限制民事行为能力人实施的纯获利益的民事法律行为或者与其年龄、智力、精神健康状况相适应的民事法律行为有效;实施的其他民事法律行为经法定代理人同意或者追认后有效。
法律依据
《民法典》第一百四十四条无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。《民法典》第一百四十五条限制民事行为能力人实施的纯获利益的民事法律行为或者与其年龄、智力、精神健康状况相适应的民事法律行为有效;实施的其他民事法律行为经法定代理人同意或者追认后有效。