一个五岁孩子接受百万无偿赠与是有效的。五岁孩子属于无民事行为能力人,按《中华人民共和国民法典》,无民事行为能力人实施的民事法律行为本是无效的,但纯获利益的民事法律行为除外。
接受百万无偿赠与就属于纯获利益的行为,孩子只获得利益,不用履行法律义务。所以,从法律上讲,孩子接受赠与的意思表示有效。
因为孩子是无民事行为能力人,其民事法律行为得由法定代理人代理实施。在赠与过程中,一般是孩子的法定代理人,也就是父母,代理孩子作出接受赠与的意思表示,还会代理处理和赠与有关的事务。
需要注意的是,法定代理人不能损害孩子的利益。要是法定代理人在处理赠与事务时损害了孩子的利益,那就要承担相应的法律责任。所以,法定代理人在处理相关事务时要以孩子的利益为出发点。