解除劳动合同时，单位可否要求书面解除劳动关系？

可以。劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。
用人单位有下列情形之一的，劳动者可以解除劳动合同：
1.没有按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件。
2.没有及时足额支付劳动者的工资。
3.没有依法为劳动者缴纳社会保险费。
4.用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害了劳动者的权益。
5.用人单位以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使劳动者在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同的。
6.其他可以解除劳动合同的情形。
有下列情形之一的，劳动者可以随时通知用人单位解除劳动合同：
(一)在试用期内的
(二)用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动的
(三)用人单位未按照劳动合同约定支付劳动报酬或者提供劳动条件的。