民法典规定解除劳动关系协议书有效吗

解析：
如果属于法定的终止劳动合同情形，用人单位与劳动者签订终止劳动合同协议书的，该协议书意思表示真实，不违反法律规定，应为有效，双方应按协议约定的权利义务履行。
但是如果不属于法定的终止劳动合同情形，用人单位无权终止劳动合同，双方签订的劳动合同不具有法律效力，劳动者仍享有法定规定的权利。
法律依据：
《民法典》第一百四十三条
具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。