离婚时私下签的赔偿协议,一般来说是有效的,但这可是有一定条件的。要是这协议真的是双方内心真实的想法所表达出来的,并且没违反法律里那些强制性的规定,也不存在什么欺诈、胁迫之类的情况,那通常就会被认定为是有效的。不过,如果协议的内容会损害到国家的利益、集体的利益或者是他人的利益,又或者存在那种明显不公平的情况,那这协议可能就会被认定为无效,或者是可以被撤销的。就好比说,有一方趁着对方处于比较弱势的地位,或者是对方不知情的时候,签订了那种明显特别不合理的赔偿协议,那对方在一定的期限内是可以去申请撤销这个协议的。总的来讲,我们得根据具体的情况来具体地分析。要是对这个协议的有效性有那么一点点疑虑的话,最好还是去咨询一下专业的律师,这样就能得到准确的法律意见,避免因为协议的问题而给自己带来不必要的麻烦。