离婚协议自行打印是有效的。离婚协议是否有效,不取决于打印方式,只要符合法律规定的生效条件,就有法律效力。
依据《中华人民共和国民法典》,有效的离婚协议要满足这些条件:其一,行为人要有相应的民事行为能力,也就是签订协议的双方得是完全民事行为能力人;其二,意思表示要真实,双方需在自愿、平等基础上,真实表达对离婚、财产分割、子女抚养等问题的意愿,不存在欺诈、胁迫等情况;其三,不能违反法律、行政法规的强制性规定,不能违背公序良俗,协议内容不能违反法律禁止性规定,也不能侵犯他人合法权益和社会公共利益。
不过要注意,即便离婚协议有效,也不代表婚姻关系就解除了。按照法律规定,夫妻双方自愿离婚,要签订书面离婚协议,然后亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。从婚姻登记机关收到申请并发放《离婚登记申请受理回执单》那天起,三十天是冷静期,冷静期内任何一方反悔都能撤回申请。冷静期届满后的三十天内,双方要亲自到婚姻登记机关申请发离婚证,经审查符合条件的,予以登记并发放离婚证,这时婚姻关系才正式解除。