1、自愿签的离婚调解协议,满足一定条件就有效。《民法典》规定,有效民事法律行为需要行为人有相应民事行为能力,意思表示真实,不违反法律法规中强制规定,也不违背公序良俗。要是夫妻双方自愿签离婚调解协议,说明意思表示是真实的;而且双方都是能为自己行为负责的完全民事行为能力人,也就具备相应民事行为能力。要是协议内容既不违反法律和行政法规里的强制要求,也不违背公序良俗,那从民事法律行为角度讲,这个调解协议是有效的。
2、但要解除婚姻这种身份关系,光有调解协议可不够。协议离婚时,夫妻得签书面离婚协议,然后亲自去婚姻登记机关申请离婚登记。等过了离婚冷静期,再一块儿去婚姻登记机关申领离婚证,婚姻关系才会解除。诉讼离婚时,法院调解下达成的离婚协议,经过法院确认还做成了调解书,等双方签收调解书,就产生法律效力,婚姻关系也就解除了。
3、总之,自愿签的离婚调解协议在符合法定条件时,有民事合同的效力,不过要解除婚姻身份关系,还得按法定程序来。