民法典离婚协议书签字就发生法律效力吗

1、离婚协议签字时并未生效，因离婚协议本身涉及人身关系，再未到民政局办理离婚登记手续情况下，离婚协议未生效。
2、如果双方已经就离婚事宜达成一致意见，建议及时到民政局办理离婚手续，否则如果一方反悔，另一发无法依据已经签订的离婚协议书主张自己的权利。
3、法律依据：《民法典》
第一千零七十八条 婚姻登记机关查明双方确实是自愿离婚，并已经对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的，予以登记，发给离婚证。