签订合同时财务章是否有效

无效。财务章主要用于财务结算，开具收据、发票（有发票专用章的除外）等合同事务，能够代表公司承担所有财务相关的义务，享受所有财务相关的权利。一般由企业的专门财务人员管理，可以是财务主管或出纳等。
发票专用章是指企业、单位和个体工商业户购买和开具发票时须加盖“发票专用章”。
根据《中华人民共和国发票管理办法》第二十三条开具发票应当按照规定的时限、顺序，逐栏、全部联次一次性如实开具，并加盖单位财务印章或者发票专用章。
公章是代表公司的.比如公司下发内部文件.章程,或报出的报表等都要盖公章.
合同章是与别人(个人或单位等)签合同时盖的章.
公章具有最大的权力，公章可代替合同章（但合同章不能代替公章的作用）。财务章可代替发票专用章（但发票专用章不可代替财务章）。公章与财务章互不可代替。
所以，对外签订合同的，要么加盖公章，要么加盖合同专用章，而不能仅盖财产章或者发票章。