员工工作时意外受伤谁负责

结论：
员工工作时意外受伤，一般由用人单位负责；若用人单位缴纳工伤保险，大部分赔偿由基金支付；未缴纳则全由用人单位担责；第三人侵权致伤，员工可向第三人或用人单位索赔。
法律解析：
依据法律规定，在工作时间和工作场所内，因工作原因受伤应认定为工伤。若用人单位缴纳工伤保险，工伤保险基金支付如治疗工伤的医疗费用和康复费用、一次性伤残补助金等大部分赔偿，用人单位仅承担停工留薪期工资等部分费用；若未缴纳，全部工伤赔偿责任由用人单位承担。此外，若因第三人侵权导致员工受伤，员工有向第三人主张侵权赔偿和要求用人单位承担工伤赔偿责任的权利。工伤赔偿涉及众多法律规定和复杂程序，为保障自身合法权益，建议及时向专业法律人士咨询。