婚姻调解书经双方当事人签字后,即具有法律效力不能反悔。在婚姻调解书签字之前能够证明调解违背真实意思表示,或者调解程序不合法等再审理由,可以向上级法院申请再审,撤销离婚调解书。
法律依据为:《民事诉讼法》第九十九条调解未达成协议或者调解书送达前一方反悔的,人民法院应当及时判决。第二百零一条当事人对已经发生法律效力的调解书,提出证据证明调解违反自愿原则或者调解协议的内容违反法律的,可以申请再审。经人民法院审查属实的,应当再审。第二百零二条当事人对已经发生法律效力的解除婚姻关系的判决、调解书,不得申请再审。