我是一家大型企业的员工，因为个人的原因要签订相关的保密协议，咨询下员工保密协议书有效吗（

可以签，没关系的，公司员工对公司都有保密的义务，离职后需要保密的应该对你支付劳动报酬，如果没有报酬的话竞业禁止等协议是没有效力的。
用人单位可以与劳动者签订保密协议，约定在劳动合同解除或终止后，劳动者承担保守相关商业秘密、知识产权以及竞业限制的义务，用人单位按月支付经济补偿。劳动者违反约定的，应当按约定支付违约金。